Роман Мстиславич был сыном князя Волынского (а позже и Киевского великого) Мстислава II Изяславовича и польской княжны Агнешки. Активно боролся за Галицкое и Волынское княжества, используя в качестве союзника Польшу.

К 1199 г. Роман Мстиславич объединил Галич и Волынь в одно княжество, а в 1204 г. присоединил Киевские земли, объединив на время всю юго-западную Русь.

Папа Римский Иннокентий II предложил Роману королевскую корону с условием, что тот примет католичество. Но князь отказался предавать православную веру.

В 1205 г. Роман был вовлечен в польскую усобицу и во время польского похода погиб. После его смерти Галицко-Волынское княжество попало в 40-летнюю полосу усобиц. Лишь к 1240 г., опираясь на поддержку городов и дворянства, Даниилу Романовичу удалось вновь объединить под своей властью Галич, Волынь и Киев. Однако уже в этом году княжество подверглось нашествию Золотой Орды, приведшее к ослаблению и раздроблению княжества.

Впоследствии Волынь вошла в состав Литвы, а Галич – в состав Польши.